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　　在所有的表面活性劑混合體系中，正、負離子表面活性劑具有最強的協同作用。一般認為陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑在水溶液中不能混合，兩者在水溶液中相互作用會產生沉淀或絮狀絡合物，從而產生負效應甚至使表面活性劑失去表面活性。而研究發現，由于陰、陽表面活性離子間強烈的靜電作用，在一定條件下，正、負離子表面活性劑復配體系具有很高的表面活性，顯示出極大的增效作用。

　　1）全面增效作用

　　與單一表面活性劑相比，混合體系的表面活性大大提高。一方面提高了降低表面張力的效能，混合體系的表面張力可低達25mN／m甚至更低，另一方面極大地提高了降低表面張力的效率，混合體系的cmc小于每一單純組分表面活性劑的cmo，甚至呈現幾個數量級的降低。因而表現為全面增效作用。

　　2）混合體系的增效作用也表現在油-水界面張力的降低方面。

　　陽離子表面活性劑C8H17N（CH3）Br（以下用C8N表示）與陰離子表面活性劑C8H17SO4Na（以下用C8S表示）等摩爾復配體系在正庚烷-水溶液界面的界面張力可以低至0.2 mN／m，而兩種純表面活性劑溶液相應的界面張力則高得多（分別為14mN／m和11 mN／m）。所以通過復配，可以使一些本來表面活性很差的“邊緣”表面活性劑也具有很高的表面活性。

　　3）盡管正、負離子表面活性劑復配體系有強烈的增效效應，其表面活性比單一組分高。然而正、負離子表面活性劑混合體系的一個主要缺點是由于強電性作用易于形成沉淀或絮狀懸浮，混合體系的水溶液因此不太穩定。一旦濃度超過cmc以后溶液就容生分層析出或凝聚等現象，甚至出現沉淀（特別是等摩爾混合體系），產生負效應甚至使表面活性劑失去表面活性，從而給實際應用帶來不利影響。經過多年的研究和實際應用，可以采用以下幾種方法。

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　　正、負離子表面活性劑配合使用時，要使其不發生沉淀或絮狀懸浮，達到增效作用，兩者配比是很重要的。不等比例（其中一種只占總量少部分）配合依然會產生很高的表面活性與增效作用。一種表面活性劑組分過量很多的復配物較等摩爾的復配物的溶解度大得多，溶液因此不易出現渾濁，這樣就可采用價格較低的陰離子表面活性劑為主，配以少量的陽離子表面活性劑得到表面活性極高的復合表面活性劑。

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　　在疏水鏈總長度（碳原子總數）一定時，兩疏水鏈長度越不對稱，混合體系的溶解性越好。